Exercices corriges Td Chimie organique svt s2
La pyridine est une imine cyclique aromatique.
La pyridine contient un atome hybridé en sp2 comme dans une imine. Au contraire du pyrrole,
il n’y a qu’un seul électron dans l’orbitale p qui complète l’arrangement électronique de
manière à rendre le cycle aromatique ; come dans l’anion phényle, la paire électronique libre
est localisée dans une des orbitales hybrides sp2 situées dans le plan de la molécule. De ce
fait, dans la pyridine, l’hétéroatome n’apporte pas de densité électronique supplémentaire au
reste de la molécule. C’est tout le contraire : étant donné que l’azote est plus électronégatif
que le carbone, il aspire vers lui la densité électronique, tant pas effet inductif que par
résonance.
Conclusion : La pyridine est une imine très peu réactive. La pyridine se prête à la substitution
nucléophile, mais est inapte à la substitution électrophile aromatique. L’azote qui est dans le
cycle est preneur
a. Il appauvrit le cycle Il va ralentir la réaction qui sera lente.
b. Il oriente en méta.
B) Mécanisme de la réaction
Si nous nous référons au livre de Clayden (Voir références au début de ces notes), il est
précisé page 1150, qu’à cause de la faible énergie des orbitales du système de la pyridine,
l’attaque électrophile est difficile. Un problème tout aussi sérieux vient du fait que l’azote est
basique et nucléophile. Les réactifs normaux pour les réactions de substitution électrophile,
comme la nitration, sont acides. Le traitement de la pyridine par le mélange habituel de HNO3
et H2SO4 protone simplement l’atome d’azote. La pyridine elle-même n’est pas très réactive
vis-à-vis des électrophiles : l’ion pyridinium est totalement inerte.
La pyridine contient un atome hybridé en sp2 comme dans une imine. Au contraire du pyrrole,
il n’y a qu’un seul électron dans l’orbitale p qui complète l’arrangement électronique de
manière à rendre le cycle aromatique ; come dans l’anion phényle, la paire électronique libre
est localisée dans une des orbitales hybrides sp2 situées dans le plan de la molécule. De ce
fait, dans la pyridine, l’hétéroatome n’apporte pas de densité électronique supplémentaire au
reste de la molécule. C’est tout le contraire : étant donné que l’azote est plus électronégatif
que le carbone, il aspire vers lui la densité électronique, tant pas effet inductif que par
résonance.
Conclusion : La pyridine est une imine très peu réactive. La pyridine se prête à la substitution
nucléophile, mais est inapte à la substitution électrophile aromatique. L’azote qui est dans le
cycle est preneur
a. Il appauvrit le cycle Il va ralentir la réaction qui sera lente.
b. Il oriente en méta.
B) Mécanisme de la réaction
Si nous nous référons au livre de Clayden (Voir références au début de ces notes), il est
précisé page 1150, qu’à cause de la faible énergie des orbitales du système de la pyridine,
l’attaque électrophile est difficile. Un problème tout aussi sérieux vient du fait que l’azote est
basique et nucléophile. Les réactifs normaux pour les réactions de substitution électrophile,
comme la nitration, sont acides. Le traitement de la pyridine par le mélange habituel de HNO3
et H2SO4 protone simplement l’atome d’azote. La pyridine elle-même n’est pas très réactive
vis-à-vis des électrophiles : l’ion pyridinium est totalement inerte.
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